华科李箐Small: 过电位仅为22 mV! 富突出Cu@NiRu NTs用于高效电催化碱性HER

华科李箐Small: 过电位仅为22 mV! 富突出Cu@NiRu NTs用于高效电催化碱性HER
催化水分解被认为是一种高效且可持续的高纯度氢气生产方法。对于阴极上的HER,Pt基催化剂是目前最好的析氢催化剂,但由于Pt的高成本和低丰度,其大规模应用受到严格限制,这使得提高。为此,开发一种在碱性介质中性能优良、稳定性高和成本相对较低的HER催化剂势在必行。
近日,华中科技大学李箐课题组通过简便的湿化学方法合成富含突起的Cu@NiRu核壳纳米管(NTs),以增强碱性溶液中的电催化析氢反应。
华科李箐Small: 过电位仅为22 mV! 富突出Cu@NiRu NTs用于高效电催化碱性HER
华科李箐Small: 过电位仅为22 mV! 富突出Cu@NiRu NTs用于高效电催化碱性HER
一维核壳纳米管可以通过使用部分牺牲的Cu纳米线(NWs)作为模板,然后在表面上合金化还原的Ni和Ru来获得。空心Cu NTs以及刺状突起表面可以增强反应物的转移,并且可以通过调整壳中的Ru/Ni比来进一步优化催化剂的表面电子结构,以实现更好的HER活性。
优化后的Cu@NiRu NTs/C催化剂表现出出色的活性,在10 mA cm-2电流密度下的HER过电位低仅为22 mV,这明显优于大多数报道的基于Ru的碱性HER催化剂。更重要的是,由于空心Cu NTs可以防止RuNi合金壳的聚集,优化的Cu@NiRu NTs/C在5000次循环测试后显示出极好的稳定性,过电位几乎没有变化。
华科李箐Small: 过电位仅为22 mV! 富突出Cu@NiRu NTs用于高效电催化碱性HER
实验和密度泛函理论(DFT)计算表明,Cu@Ru (0001)的氢吸附自由能小于Cu@NiRu (0001),这表明对于Cu@NiRu NTs,Ru和Ni之间的协同作用是提高HER的重要因素。此外,Ni 3d带中心的下移促进了H在Ru位点上的结合减弱;Cu d带的明显位移带表明Cu起到为壳层提供丰富电子的作用,可以稳定RuNi合金壳层,促进核壳之间的电荷转移。因此,Cu@NiRu NTs 的高活性可归因于适当的表面和核壳结构,以及Ru和Ni之间的协同效应以及相应优化的电子结构。
Protrusion-Rich Cu@NiRu Core@shell Nanotubes for Efficient Alkaline Hydrogen Evolution Electrocatalysis. Small, 2022. DOI: 10.1002/smll.202202496

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