曹睿/张学鹏Angew：双功能Fe卟啉阻转异构体在CO2还原中的作用

在酶中，活性位点残基的功能不同以促进化学反应。但是，合成催化剂很少能实现这种角色专业化的分工。基于此，陕西师范大学曹睿教授和张学鹏副教授（共同通讯作者）等人报道了利用两个顺式或反式排列的阳离子N, N, N-三甲基苄胺基团修饰的Fe卟啉催化CO₂还原。

在文中，作者报道了以顺式排列的两个阳离子基团修饰的Fe卟啉1的合成和CO₂RR活性，显示出Fe卟啉对电催化CO₂转化为CO具有活性和选择性。与带有中间体-邻-三甲基苯胺的Fe卟啉不同，其中阳离子单元远离Fe中心，作者在1中将两个三甲基苄胺单元直接悬挂在卟啉平面上。作为对照，还合成了Fe卟啉2-4。配合物2有两个反式排列的阳离子单元，而3和4分别带有一个和零个悬挂在卟啉上的阳离子单元。

催化研究表明，CO₂RR活性顺序为1 > 2 > 3 > 4。密度泛函理论（DFT）研究表明，1的两个阳离子单元比单个阳离子单元更有效地改善CO₂结合，更重要的是它们可以促进C-O键断裂通过各自与CO₂加合物和苯酚质子源以合作的方式相互作用。该工作对于展示合成分子催化剂的示例具有重要意义，该催化剂使用角色专用策略进行底物活化。

Role-Specialized Division of Labor in CO₂ Reduction with Doubly-Functionalized Iron Porphyrin Atropisomers. Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202209602.

https://doi.org/10.1002/anie.202209602.

原创文章，作者：Gloria，如若转载，请注明来源华算科技，注明出处：https://www.v-suan.com/index.php/2023/11/07/81b75a0a6c/

曹睿/张学鹏Angew：双功能Fe卟啉阻转异构体在CO2还原中的作用

相关推荐