通讯作者:Günter Schmid
通讯单位:德国西门子公司
在众多过渡金属中,铜是唯一能够将CO2直接转化为各种烃和含氧化合物的催化剂。使用块状铜催化剂具有若干局限性,如1.对特定的烃产物的选择性差,2.需要高的过电位,3.由于有限的表面积导致的低活性,4.由竞争的析氢反应(HER)引起的法拉第效率(FE)损失。
近日,西门子公司Günter Schmid博士的研究团队开发了一种富含锥黑铜矿(Cu4O3)的氧化铜基催化剂(PrC),用于促进CO2还原转化为乙烯或其他烃类产物。Cu4O3是氧化铜族的一员,在其晶体结构中含有相同数量的Cu+和Cu2+离子。该催化剂表现出优异的电催化活性,在400 mA cm-2下制备乙烯的法拉第效率(FE)超过40%;在-0.64 V下C2+/C1产物比值为4.8,C2+FE超过61%;同时具有良好的稳定性。在该反应中,Cu4O3颗粒作为预催化剂,经过还原后形成活性物种,同时部分残余的Cu4O3颗粒充当表面活性位点的载体。
图1 锥黑铜矿晶体机构及富含Cu4O3催化剂(PrC)表征
图2 富含Cu4O3催化剂(PrC)形貌结构表征
图3 XPS光谱图
图4 富含Cu4O3催化剂(PrC)法拉第效率及实验装置图
图5 富含Cu4O3催化剂(PrC)电催化性能表征
本文研究了富含Cu4O3的铜基催化剂(PrC),并证明该催化剂在工业生产要求的电流密度下可稳定地发挥作用,生成乙烯作为主要产物。采用溶剂热合成方法,能成功合成PrC粉末,其对制取乙烯具有高催化活性(j=300 mA cm-2)和高选择性(FEC2H4为43%)。Cu4O3颗粒在反应过程中充当预催化剂,经过还原后形成表面活性位点。但研究者表示,对于Cu4O3颗粒本征性能对CO2RR的影响,仍需进一步实验探索,
Paramelaconite-Enriched Copper-Based Material as an Effcient and Robust Catalyst for Electrochemical Carbon Dioxide Reduction
(Advanced Energy Materials,2019,DOI: 10.1002/aenm.201901228)
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/aenm.201901228
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