随着电动汽车、可再生能源和可穿戴电子设备的发展,人们对低成本、高安全性、低环境影响、无资源限制的高性能电池的需求也在迅速增长。锂离子电池(LIBs)因其能量密度和功率密度成为最广泛、最可靠、最优越的储能技术。尽管锂离子电池具有优越的能量和功率密度,但受到锂资源限制,锂离子电池面临着安全问题。因此,研究人员正在研究其他离子电池,而利用Mg、Zn、Ca和铝的可充电多价离子电池正在成为强有力的候选者。在各种可充电多价离子电池中,利用锌负极的锌离子电池(ZIBs)具有较高的理论重量和体积比容量(820 mA g−1和5855 mA cm−3)、丰度、无毒性和成本效益,是具有前景的候选之一。然而,由于传统的碱性和中性水系ZnSO4电解液存在锌枝晶和严重的界面反应,其在实际充电电池中的应用具有很大的挑战性。
这种新颖的锌负极形态确保了5000小时以上的长期可逆沉积/溶解性能、5 mA cm−2的倍率性能和99.57%的库仑效率(CE),而不会形成枝晶。同时Zn-VS2全电池具有超长寿命,为电化学储能器件提供了一种替代方案。
图文速览图一锌负极沉积/溶解1000周后的表面形态分析
锌负极沉积/溶解1000周后的表面形态分析:作者通过扫描电子显微镜(SEM)表征0.5 M Zn(OTf)2–TMP电解液中循环锌电极的形态,所示电流密度分别为0.5 mA cm-2(图1a–c)和(图1d–f)0.25 mA cm-2。很明显,原始的锌箔在循环后转化为多孔结构。在对称Zn/Zn电池中1000次沉积/溶解循环后,作者发现锌电极表面非常光滑,没有任何枝晶生长。此外,均匀分布的相互连接的纳米孔形态似乎是锌沉积的独特特征。
Zn(OTf)2–TMP–DMC/DMF电解液中的电化学性能:为了降低TMP电解液的粘度,作者采用DMC配制了0.5 M Zn(OTf)2/TMP–DMC(体积比1:1)电解液,添加DMC并不影响TMP的不可燃性。
此外,添加DMC后,Zn/Zn对称电池的寿命增加了一倍(图4a),这可归因于改善的导电性(从4.58 mS cm-1(TMP)到4.90 mS cm-1(TMP-DMC)以及整个循环期间降低的过电位,包括循环性能和图4b、c中相应的电压曲线。在TMP中加入DMC并没有牺牲锌沉积/溶解的库伦效率,平均库伦效率为99.15%。
高倍率性能表明DMC作为共溶剂的加入能够使对称电池电流密度高达3.0 mA cm−2(图4f,g)。当二甲基甲酰胺(DMF)作为共溶剂,该电池可进一步增强到5.0 mA cm−2,超电位仅为≈80 mV。作为共溶剂,DMF不仅降低了电解质的粘度,而且由于Zn(OTf)2具有很强的溶解能力,有利于离子导电性(图4h,i)。图五 VS2正极在TMP-DMC电解液中的电化学性能
图5a为在100 mA g−1的电流密度下Zn/VS2电池的循环性能。第一周循环中,电池的放电容量为111.9 mA h g−1,容量逐渐增加,第七周放电达到最大值146 mA h g−1,随后稳定循环.容量增加可能与电极的活化有关。在500周充放电循环后,放电容量为138.3 mA h g−1,显示出94.38%的良好容量保持率,平均库伦效率为100%。此外,在整个电池运行过程中,充放电曲线几乎保持不变(初始活化除外),这表明了反应的高可逆性,如图5b所示。
为了进一步确认所研究的电解液的优势,作者组装了具有4.0 mg cm-2更高载量的全电池。如图5c所示,在100 mA g−1的电流密度下对其长循环稳定性进行了研究。高载量全电池先在20 mA g−1的电流密度下循环两周以进行活化,然后在100 mA g−1的恒流密度下循环。电池在第三周循环时的放电容量为107.86 mA h g−1,随后具有优异的循环稳定性。高负荷Zn/VS2电池在500周循环后的放电容量为102.57 mA h g−1,容量保持率为95%。此外,锌的SEM图显示无树枝状形态(图5d),表明锌负极表明形态保持很好。全文总结
综上所述,这项工作研究了锌负极的安全和经济有效的非水电解液。锌金属与TMP和TMP–DMC电解液具有良好的相容性,显示出稳定的沉积/溶解曲线,平均库仑效率为99.57%,即使在高电流密度为5 mA cm−2和高达10 mA h cm−2的负载下。