作为典型的储能器件,锂硫电池正极仍然存在两个主要的挑战:
1. 硫的利用率;
2. 宿主材料和硫之间的强亲和力。
据报道,与广泛研究的碳材料相比,过渡金属氮化物(TMN) 纳米材料与硫的相互作用更强。如果能够做到高导电性,TMN材料很有可能克服上述挑战。
一般来说,具有高表面积的零维(0D)纳米颗粒可以高度暴露活性位点,然而,如果纳米晶体之间只有物理接触,则导电性会严重不足。另一方面,二维(2D)金属片层的导电性较高,但致密结构并不能满足离子的大规模输运。
因此,如果设计出一种纳米结构,同时具有0D和2D材料的特性,那就可以做到博采众长。德雷塞尔大学Yury Gogotsi教授认为,由小TMN纳米晶堆叠形成具有二维形貌的阵列,将是一种很有前景的电极候选材料,它既能提供高比表面积,又能提供良好的电子/离子输运。
作者通过拓扑化学法制备出三种TMN纳米晶体二维阵列,分别为CrN, TiN和NbN。二维纳米层的厚度在4-8 nm之间,CrN纳米晶的粒径约为4.7 nm,TiN纳米晶的粒径约为6.9 nm,NbN纳米晶的粒径约为7.8 nm。
X射线对分布函数(PDF)分析:所有三个样品均与立方TMN结构一致,CrN的立方点阵参数为4.148 Å,TiN的立方点阵参数为4.195 Å,NbN的立方点阵参数为4.318 Å。
以CrN为例,作者研究了TMN二维纳米晶体阵列的生长机理。在400 °C时,虽然有二维结构出现,但在XRD上没有衍射峰;在500 °C时,2D阵列开始出现,600 °C时XRD的衍射峰变宽,直至700 °C,Cr2O3完全转化为CrN。
NbN对Li2S6有很好的吸附性,因此可以作为锂硫电池正极材料。电极中硫载量为2.0 mg cm−2,其中NbN/S正极在0.2 C (1C = 1674 mA g−1)下循环200圈,仍可保持1140 mAh g−1的高容量。当硫载量提高到>5 mg cm−2后,NbN/S-5.1正极在1C下的初始容量为912.8 mAh g−1,循环1000圈后容量可保持796.5 mAh g−1。
该工作以“Two‐Dimensional Arrays of Transition Metal Nitride Nanocrystals” 为标题于2019年6月25日发表在国际顶刊 Adv. Mater. 上。
Two‐Dimensional Arrays of Transition Metal Nitride Nanocrystals. (JAdv. Mater., 2019,DOI: 10.1002/adma.201902393)
原文链接:https://doi.org/10.1002/adma.201902393
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