二维过渡金属硫族化物(TMDCs)因其良好的电子、化学、力学性能及稳定性,在电化学储能转换装置中受到广泛的关注。例如MoS2就常被用来做锂电负极材料;然而,当MoS2用作钠电负极材料时,却很难拥有稳定的循环。
与MoS2相比,MoSe2的层间距更大,为0.64 nm;带隙更小(≈1.1 eV),因此具有更高的电导率;理论容量为422 mAh g−1,超过商业石墨负极。但是,如果将MoSe2直接用于钠电负极,由于在电池充放电循环期间发生严重的体积变化,因此长期循环稳定性不是很好,甚至在几十个循环后容量急剧衰减。
有鉴于此,北京大学邹如强教授联合郭少军教授、Ray P. S. Han教授设计出一种CNT/MoSe2/C三层异质结构,并用于高效储钠。该材料中,CNT创造e−/Na+传输通道,MoSe2层间距增大提高容量,C层提供保护作用免受电解液副反应的影响。
作者首先通过溶剂热/退火得到CNT/MoSe2材料,再通过葡萄糖碳化获得最终产物CNT/MoSe2/C。
CNT/MoSe2的平均直径为50 nm,高于纯CNT的平均直径35 nm,并且具有明显的双层结构。CNT/MoSe2中MoSe2的层间距为0.65 nm,对应着(002)晶面。CNT/MoSe2/C的直径为60 nm,其中MoSe2的厚度为8.5 nm,碳层的厚度为3 nm,MoSe2的层间距也进一步扩大到0.67 nm。
控制葡萄糖的浓度可以调控碳层的厚度。
XRD表征:27.3°和44.2°属于碳的特征峰,其它峰属于MoSe2 (JCPDS 29–0914),空间群为P63/mmc。
Raman表征:1352和1586 cm−1属于CNT的D带和G带,其它位于239.34 cm−1,283.6 cm−1和354 cm−1 处的峰分别为A1g,E2g1和 B2g1特征带。
位于0.48 V的CV峰为Na+插层MoSe2形成NaxMoSe2,0.18 V的峰表示NaxMoSe2还原成Na2Se和金属Mo。CNT/MoSe2/C材料在100 mA g−1电流密度下的初始充放电容量分别为432和645 mAh g−1。
氧化峰和还原峰的b值分别为0.81和0.86,证明了该材料具有电池-电容行为。
该异质结构即便在电池很长循环后,依旧能得到很好的保持,MoSe2层的厚度依然为8 nm,碳层的厚度依然为3 nm。
该工作以“A 3D Trilayered CNT/MoSe2/CHeterostructure with an Expanded MoSe2 Interlayer Spacing for an EfficientSodium Storage” 为标题于2019年7月2日发表在国际顶刊Adv.Energy Mater.上。
A 3D Trilayered CNT/MoSe2/CHeterostructure with an Expanded MoSe2 Interlayer Spacing for an EfficientSodium Storage. (Adv. Energy Mater., 2019,DOI: 10.1002/aenm.201900567)
原文链接:https://doi.org/10.1002/aenm.201900567
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