石墨负极在锂离子电池中备受关注,但其在钾离子电池中一直存在许多局限性。电池在充放电的过程中,钾离子在石墨晶格中的脱嵌会造成体积变化,且扩散系数很低。
相较于石墨,含有几个碳层的纳米碳材料将是KIB的理想负极,超薄的碳层可以使钾离子快速脱嵌。如果再通过杂原子掺杂引入缺陷,那电池的各方面性能都将大幅度提高。
有鉴于此,阿卜杜拉国王科技大学Husam N. Alshareef等人制备了一种氮掺杂、富缺陷的纳米碳材料,并将其用于钾离子电池负极。
通过控制乙二胺四乙酸镍配位化合物的热解温度,可以进一步调控纳米碳材料的缺陷密度。
XRD表征说明随着温度提高,(002)峰越来越强,说明碳材料趋近于结晶化,且GNC600, GNC700和GNC800的缺陷值分别为2.04, 6.63, 和14.5。拉曼图中ID/IG的比值也可进一步证明XRD表征。GNC600, GNC700和GNC800的比表面积分别为305.1, 196.1和122.7 m2 g−1,总孔容分别为0.616, 0.561和0.419 cm3 g−1。在XPS中,sp2/(sp2 + sp3)的比值分别为63.7%, 78.0%和83.4%。
GNC800材料的CV有两组峰,C1, A1和C2, A2,均与扩散控制的法拉第过程有关。首圈0.7 V的还原峰是电极材料界面处SEI的形成。随着扫速的增加,A1和A2逐渐向高电位移动,而C2和C1逐渐向低电位偏移,进一步表现出扩散控制的法拉第过程。通过计算,A2和C2的b值分别为0.826和0.885,表现出快速法拉第反应过程;而C1和A1的b值分别为0.503和0.526,表现处扩散控制的法拉第行为。
该纳米碳材料的电化学性能非常优异,600 °C下制备的GNCs材料在50 mA g−1的电流密度下容量为280 mAh g−1。在200 mA g−1 的电流密度下循环200圈,仍旧有189 mA g−1的容量可以保留。
作者通过多种表征方法证实了GNCs的钾离子储存机理不同于石墨的钾离子储存机理,简单地说,富缺陷的GNCs材料更适合钾离子嵌入。
在非原位TEM表征中,初始电极材料的晶格间距为0.342nm,当钾离子嵌入之后,晶格间距扩大到0.386nm,对应着KC24的形成。当放电至电位为0.001V时,出现KC8,其晶格间距为0.362nm,随后钾离子脱出,晶格间距回到初始值。
该工作以“Graphitic Nanocarbon with Engineered Defects for High‐PerformancePotassium‐Ion Battery Anodes” 为标题于2019年6月22日发表在国际顶刊Adv.Funct. Mater.上。
Graphitic Nanocarbon with EngineeredDefects for High‐Performance Potassium‐Ion Battery Anodes. (Adv. Funct.Mater., 2019,DOI: 10.1002/adfm.201903641)
原文链接:https://doi.org/10.1002/adfm.201903641
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