钼基材料因其多价性和高比容量而被视为水系锌离子电池(AZIBs)的理想候选材料。然而,MoS2的结构不稳定性和MoO2的迟缓反应动力学限制了它们在AZIBs中的进一步发展。
图1. 材料制备及表征
江苏大学连加彪等通过在静态空气中对MoS2进行热处理,成功制备了带有原位继承硫原子(S-MoO2)的MoO2。研究显示,原子尺寸较大的S的引入可以有效地扩大MoO2的层间距以及氧空位,从而为电荷载流子的存储提供更多的活性位点。
另一方面,继承的S能诱导电子从电负性低的S向电负性高的O重新分配,从而产生内部电场,进而促进电子和电荷载流子的传输。
图2. 电化学性能对比
因此,与MoO2相比,S-MoO2电极的容量更高(0.1 A g-1时为236 mAh g-1),倍率能力更强(5.0 A g-1时为105 mAh g-1)。特别是,S-MoO2的循环稳定性也非常出色。在2.0 A g-1下循环2000次后,S-MoO2电极仍能保持较高的容量(127 mAh g-1),是MoO2电极容量(12 mAh g-1)的10.6倍。
此外,结合原位EQCM和原位XPS/XRD技术,作者在S-MoO2阴极中发现了高度可逆的H+/Zn2+共嵌入/脱出行为。这项工作提供了一种简单有效的方法来调节MoO2的电子和体相结构,并可将其推广到其他电极材料上,从而实现高性能的电化学储能。
图3. 动力学研究
Zinc-Ion and Proton as Joint Charge Carriers of S-MoO2 for High-Capacity Aqueous Zinc-Ion Batteries. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202308834
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