不同尺寸的镍纳米颗粒(Ni NPs)赋予其独特的物理和化学性质,是开发高性能催化剂的典型策略。然而,金属Ni-NPs对电催化性能的尺寸效应仍然不明确。基于此,天津理工大学安长华教授和姚爽副教授(共同通讯作者)等人报道了他们通过控制热解温度合成了氮掺杂碳(NC)负载的具有不同尺寸的Ni-NPs,从而合成了Ni@NC-500(8.3 nm)、Ni@NC-280(1.9 nm)和Ni@NC-200(1.0 nm)。研究发现,Ni@NC-200、Ni@NC-280和Ni@NC-500对电催化苯甲醇(BA)氧化具有尺寸依赖性,其中中间尺寸的Ni@NC-280具有最高的活性。通过电化学氧化苯甲醇(BA)的实验表明,在Ni@NC-280、Ni@NC-200和Ni@NC-500上苯甲酸的产率分别为99%、82%、55%。实验结果和密度泛函理论(DFT)计算表明,改变Ni-NPs的尺寸可以显著改变表面位点的性质,并通过影响电催化过程中反应物分子和Ni物种之间的键合模式来控制催化性能。其中,Ni@NC-280的中间样品不仅通过π-键吸附苯环,而且暴露出角落和边缘以促进OH基团的吸附和活化。该工作有助于理解金属纳米催化剂在电化学反应中的尺寸效应,并为设计高效电催化剂提供线索。Size-effect on Ni electrocatalyst: The case of electrochemical benzyl alcohol oxidation. Nano Research, 2022, DOI: 10.1007/s12274-022-4679-6.https://doi.org/10.1007/s12274-022-4679-6.