通过合适的有机底物的催化加氢来储存氢气,有助于提高氢能的体积密度。其中,利用价格低廉的工业粗氢来存储氢气显示出更有经济吸引力,但是由于粗氢中的一氧化碳(CO)杂质即使是痕量也很容易使金属活性位点失活,因此这种方法尚未实现。
基于此,北京大学马丁教授和华东理工大学戴升教授(共同通讯作者)等人报道了一种兼具CO甲烷化和甲苯加氢性能的稳定的RuNi/TiO2催化剂,将粗氢储存和提纯的概念变为现实。
在大气压下,RuNi/TiO2催化剂能够在1000-5000 ppm CO杂质的模拟粗制氢进料下,在180 °C左右将甲苯有效氢化成甲基环己烷(methyl-cyclohexane, MCH)。实验测试发现,在粗氢(0.5% CO/H2, v/v)和甲苯蒸汽(WHSV=1.4 h-1)为原料下,优化后的催化剂在反应24 h内MCH产率保持在60%以上,并将氢气流出口CO浓度降低至0.01%。
结合原子分辨显微和光谱研究表明,在还原过程中,Ru和Ni物种的共定位促进了紧密耦合的金属Ru-Ni团簇的形成。在催化加氢过程中,由于独特的键合特性,Ru和Ni分别作为CO甲烷化和甲苯加氢的活性位点。该工作为未来氢气经济中粗氢的有效利用和纯化提供了新的见解。
CO-tolerant RuNi/TiO2 catalyst for the storage and purification of crude hydrogen. Nat. Commun., 2022, DOI: 10.1038/s41467-022-32100-x.
https://doi.org/10.1038/s41467-022-32100-x.
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