混合有机-无机金属卤化物钙钛矿太阳能电池(PSC)在过去十年中引起了浓厚的兴趣,功率转换效率(PCE)现在超过25%。这种发展归因于钙钛矿材料具有可调带隙、高吸收系数和长载流子扩散距离的钙钛矿材料具有优越的光电特性。特别是,PSC可以通过无数低成本解决方案流程来制造,这为未来的商业化提供了巨大的希望。然而,规模化生产和稳定性问题阻碍了它们的工业化。
制造大面积PSC最重要的先决条件是沉积高质量的钙钛矿薄膜。钙钛矿在溶液中的成核和晶体生长在很大程度上是无法控制的,通常会导致多孔薄膜,这将极大地降低器件的性能。面积越大,就越难实现均匀的结晶薄膜。为了扩大钙钛矿薄膜,各种努力控制成核和晶体生长,包括反溶剂浴、软涂层、气流动、真空/热辅助和添加剂工程都已成功用于制造高质量大面积的钙钛矿层。
然而,MAPbI3(甲胺铅碘)钙钛矿在高温或光照下表现出很差的稳定性。相反,不含MA的钙钛矿,如甲酰胺铅碘(FAPbI3)或甲酰胺铯铅三碘化物[(FACs)PbI3],由于其相变温度较高而表现出有希望的热稳定性。此外,FAPbI3的光学带隙比MAPbI3更窄,有助于提高效率。最近,基于FA的、无MA的PSC,特别是对于大面积器件引起了人们的极大关注。不幸的是,基于FA的钙钛矿的成核和晶体生长更难控制。
武汉理工大学黄福志教授课题组在Science发文报道了一种卤化铅(PbI2)为模板的结晶策略,来制备大面积的无甲胺的、致密钙钛矿薄膜,用于制造无反溶剂和环境空气打印的高性能钙钛矿太阳能模块(PSMs)。获得优质大面积FA基钙钛矿薄膜的关键是通过形成稳定的PbI2•N-甲基吡咯烷酮(NMP)加合物,完全抑制与溶剂配位的钙钛矿中间复合物的形成,该加合物可以与嵌入的FAI/CsI物种发生原位反应生成[(FACs)PbI3]。此外,通过利用这一过程,可以降低α相钙钛矿的形成能,这是一种不稳定的高温相,从而即使在室温下也能转换α相FA基钙钛矿薄膜(FA0.83Cs0.17PbI3)。由此产生的钙钛矿薄膜被KPF6盐进一步钝化,这有助于高效无滞后的PSC,效率为23.35%,并显著增强热和光稳定性。最终,使用此策略实现了槽模印刷优质大面积钙钛矿薄膜。相应的太阳能迷你模块在17.1 cm-2面积上效率为20.42%,在65.0 cm-2时效率为19.54%。
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