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混合有机-无机金属卤化物钙钛矿太阳能电池(PSC)在过去十年中引起了浓厚的兴趣,功率转换效率(PCE)现在超过25%。这种发展归因于钙钛矿材料具有可调带隙、高吸收系数和长载流子扩散距离的钙钛矿材料具有优越的光电特性。特别是,PSC可以通过无数低成本解决方案流程来制造,这为未来的商业化提供了巨大的希望。然而,规模化生产和稳定性问题阻碍了它们的工业化。

制造大面积PSC最重要的先决条件是沉积高质量的钙钛矿薄膜。钙钛矿在溶液中的成核和晶体生长在很大程度上是无法控制的,通常会导致多孔薄膜,这将极大地降低器件的性能。面积越大,就越难实现均匀的结晶薄膜。为了扩大钙钛矿薄膜,各种努力控制成核和晶体生长,包括反溶剂浴、软涂层、气流动、真空/热辅助和添加剂工程都已成功用于制造高质量大面积的钙钛矿层。

然而,MAPbI3(甲胺铅碘)钙钛矿在高温或光照下表现出很差的稳定性。相反,不含MA的钙钛矿,如甲酰胺铅碘(FAPbI3)或甲酰胺铯铅三碘化物[(FACs)PbI3],由于其相变温度较高而表现出有希望的热稳定性。此外,FAPbI3的光学带隙比MAPbI3更窄,有助于提高效率。最近,基于FA的、无MA的PSC,特别是对于大面积器件引起了人们的极大关注。不幸的是,基于FA的钙钛矿的成核和晶体生长更难控制。

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武汉理工大学黄福志教授课题组在Science发文报道了一种卤化铅(PbI2)为模板的结晶策略,来制备大面积的无甲胺的、致密钙钛矿薄膜,用于制造无反溶剂和环境空气打印的高性能钙钛矿太阳能模块(PSMs)。获得优质大面积FA基钙钛矿薄膜的关键是通过形成稳定的PbI2•N-甲基吡咯烷酮(NMP)加合物,完全抑制与溶剂配位的钙钛矿中间复合物的形成,该加合物可以与嵌入的FAI/CsI物种发生原位反应生成[(FACs)PbI3]。此外,通过利用这一过程,可以降低α相钙钛矿的形成能,这是一种不稳定的高温相,从而即使在室温下也能转换α相FA基钙钛矿薄膜(FA0.83Cs0.17PbI3)。由此产生的钙钛矿薄膜被KPF6盐进一步钝化,这有助于高效无滞后的PSC,效率为23.35%,并显著增强热和光稳定性。最终,使用此策略实现了槽模印刷优质大面积钙钛矿薄膜。相应的太阳能迷你模块在17.1 cm-2面积上效率为20.42%,在65.0 cm-2时效率为19.54%。

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图1. 无甲胺的钙钛矿成核与结晶

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图2. KPF6钝化的无反溶剂涂层PSCs的光伏性能研究

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图3. 热稳定性表征

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图4. 大面积器件的光伏性能
通讯作者介绍

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黄福志,研究员,博士生导师。多年从事材料科学和第三代可印刷太阳能电池,包括染料敏化太阳能电池和有机无机杂化钙钛矿太阳能电池。目前致力于钙钛矿太阳能电池产业化研究,通过研究钙钛矿成核结晶行为控制、高效低温电子和空穴传输层,已经成功制备出5cm*5 cm 柔性钙钛矿太阳能小组件,认证效率为11.4%。目前已经发表80多篇SCI论文,包括Energy & Environmental Science, Advanced Materials, Advanced Functional Materials, Advanced Energy Materials, Nano Energy等材料和能源领域高影响因子期刊。总引用超过3500次,其中单篇最高引用超过700次, 9篇引用过百, 10篇高被引。
学习经历
1. 08/2005 – 07/2009:澳大利亚墨尔本大学化学学院,获理学博士学位
2. 09/1999 – 07/2002:北京大学化学与分子工程学院,获理学硕士学位
3. 09/1995 – 07/1999:北京大学化学与分子工程学院,获理学学士学位
工作经历
1. 04/2015 – 至今:武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室 研究员
2. 06/2013 – 04/2015:澳大利亚先进光伏中心 博士后
3. 07/2009 – 06/2013:澳大利亚莫纳什大学材料科学与工程学院 博士后
文章链接
Lead halide−templated crystallization of methylamine-free perovskite for efficient photovoltaic modules. Science 372 (6548), 1327-1332.
http://science.sciencemag.org/content/372/6548/1327

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