制作金属空气电池,可选用的原材料比较丰富。目前已经取得研究进展的金属空气电池主要有铝空气电池、镁空气电池、锌空气电池、锂空气电池等。这几种类型的金属空气电池有的已经具备大规模量产的条件,有的还停留在实验室阶段,有的已经在电动汽车方面取得良好的应用成果,并即将大规模装载新能源车辆。
从锂离子电池说起——金属空气电池原理
我们以锂空气电池为例来看锂离子电池和锂空气电池有何区别。
在锂离子电池中,负极为碳,正极为不同过渡金属氧化物,如钴、锰、铁等。二者均浸润于溶解有锂盐的电解液中。充电时,锂离子从正极(阴极)移动到负极(阳极)多孔碳上,嵌入碳材料中,外部电流从负极流到正极(电子从正极移动到负极),形成闭合回路;放电时,锂离子从负极脱嵌,回归正极,外部电流从正极流向负极(电子从负极移动到正极)。最终电池的容量大小取决于有多少材料能够容纳锂离子,即由电极的体积与质量决定。
锂离子电池原理
当对电池进行充电时,电池的正极上有锂离子生成,生成的锂离子经过电解液运动到负极。而作为负极的碳呈层状结构,它有很多微孔,到达负极的锂离子就嵌入到碳层的微孔中,嵌入的锂离子越多,充电容量越高。此时正极发生的化学反应为:
同样道理,当对电池进行放电时(即我们使用电池的过程),嵌在负极碳层中的锂离子脱出,又运动回到正极。回到正极的锂离子越多,放电容量越高。我们通常所说的电池容量指的就是放电容量。此时负极发生的化学反应为:
不难看出,在锂离子电池的充放电过程中,锂离子处于从正极 → 负极 → 正极的运动状态。如果我们把锂离子电池形象地比喻为一把摇椅,摇椅的两端为电池的两极,而锂离子就象优秀的运动健将,在摇椅的两端来回奔跑。所以,专家们又给了锂离子电池一个可爱的名字摇椅式电池。
但离子电池变成空气电池后,有些原理和性能就会发生变化:在金属空气电池中,发生的是电气化学反应。还是以锂空气电池举例,在放电过程中,含锂正极释放的锂离子向负极移动,并在其表面发生氧化反应,生成过氧化锂(Li2O2)。锂离子、电子和氧气是在负极多孔碳材料的表面发生反应,负极材料本身并不参与反应,只提供反应的场所。因此,电池容量与负极材料的体积和质量并无太大关联,只取决于它提供反应的场所大小,即其表面积大小。因此,金属空气电池很容易获得较高的比能量密度。
锂空气电池原理(注意与锂离子电池原理对比)
简单来说,金属空气电池就是以活泼金属为负极,空气(里的氧气)为正极的化学电池,发生的基本化学反应与普通化学电池相同。这种电池的主要特点和优势来源就在于以氧气为正极,而氧气,就是通过多孔材料中的氧化剂(催化剂)从空气中直接获取的,因此,氧气电极上的催化剂的作用也就极其关键了。
我们将抽象的锂空气电池原理图形象化,得到下图:
形象化的锂空气电池原理图
其它几种常见金属空气电池
铝空气电池原理图
铝空气电池以铝为负极,空气为正极,氢氧化钾或氢氧化钠水溶液为电解质。
负极:(Al):4Al-12e–=4Al3+
正极:(Pt或Fe等):3O2+6H2O十12e–=12OH–
总反应式:4Al+3O2+6H2O=4Al(OH)3↓
以上为电解质为盐性条件的反应,当电解质变为碱性条件时,电池反应变为:
4Al+3O2十6H2O+4OH–=4Al(OH)4-
镁空气电池原理图
水体系:
阳极:Mg-2e–=Mg2+
阴极:O2+2H2O+4e–=4OH–
总反应:2Mg+H2O+O2=2Mg(OH)2
非水体系:
阳极:Mg-2e–=Mg2+
阴极:O2+2e–=O22-或O2+4e–=2O2-
总反应: Mg+O2=MgO2或2Mg+O2=2MgO2
锌空气电池又称锌氧电池,以锌为负极,活性炭吸附空气中的氧或纯氧为正极活性物质,氯化铵或苛性碱溶液为电解质。
阳极:Zn+ 2OH–→ ZnO+H2O +2e–
阴极:O2+2H2O +4e–→4OH–
总反应:2Zn+O2→ 2ZnO
不同种类金属空气电池的比能量柱状图
这些金属空气电池都有开放电池结构的特点,为阴极活性物质,即氧气,提供反应场所。而这种阴极活性物质可以直接从空气中源源不断地获取,节约成本,提高比能量密度。事实上,金属空气电池家族的成员都有着较高的比能量密度(如上图)。这种高电能容量也取决于阴极活性物质氧气不用储存在电池内部,阳极金属也能提供较多的价原子。尤其是锂空气电池,比能量密度高达11700Wh/kg,几乎可以跟液体汽油相媲美。
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