河北农大/上大/青大Adv. Sci.:高倍率钠离子电池,50C循环1万次!

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Na3V2(PO4)3(NVP)中的Na3V2(PO4)3–Na1V2(PO4)3两相反应受到低电子和离子导电性的阻碍。
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图1. N-NVP/N-CN的优势演示
河北农业大学赵孝先、上海大学陈双强、青岛大学宋建军等合理地构建了一种由掺氮碳纳米笼(N-NVP/N-CN)封装的表面掺氮NVP,其中氮掺杂在NVP的表面晶体结构和碳层中。研究显示,表面晶体的改性降低了Na+从体相向电解质扩散的能量障碍,提高了本征电子电导率,并释放了晶格应力。同时,多孔结构为氧化还原反应提供了更多的活性位点,缩短了离子的扩散路径。
此外,在Na3V2(PO4)3–Na2V2(PO4)3–Na1V2(PO4)3的快速可逆电化学三相反应中,Na2V2(PO4)3的新中间相被原位XRD检测到,并被密度泛函理论(DFT)计算表明能垒更低。
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图2N-NVP/N-CN的电化学性能
因此,作为钠离子电池的阴极材料,N-NVP/N-CN在1 C条件下循环100次后显示出119.7 mAh g-1的高比容量。令人惊奇的是,在20、40和50C的条件下,经过10000次超长循环后,比容量分别达到89.0、86.2和84.6 mAh g-1,这证明了其卓越的循环稳定性。
总体而言,这种方法提供了一种新思路,即通过表面晶体改性来铸造中间Na2V2(PO4)3相,从而实现Na3V2(PO4)3的快速可逆电化学转换,并结合微观结构改性以实现优异的循环稳定性和倍率性能。
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图3充放电过程中的原位XRD研究
Surface Crystal Modification of Na3V2(PO4)3 to Cast Intermediate Na2V2(PO4)3 Phase toward High-Rate Sodium Storage. Advanced Science 2023. DOI: 10.1002/advs.202306168

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