【VASP计算】Nano-Micro Lett.:PBOB高效催化CO2光还原 2024年2月7日 上午10:22 • 计算 • 阅读 40 光催化剂的活性位点不足和界面电荷转移缓慢限制了CO2光还原的效率,两者同时调控还面临着挑战。基于此,江苏大学夏杰祥教授和浙江工业大学佘远斌教授等人报道了利用应变诱导策略,在铜卟啉单原子层(PML-Cu)和Bi12O17Br2(BOB)中构建Bi-O键合界面,引发PML-Cu/BOB(PBOB)表面界面双极化。PBOB光还原CO2转化为CO,转化率可达584.3 μmol g-1,是BOB的7.83倍,PML-Cu的20.01倍。 VASP解读 通过DFT计算吉布斯自由能,作者研究了反应机理。构建CO2吸附、吸附态中间COOH和CO解吸模型,考察CO2还原过程中发生的工艺反应的难易程度。除获得高密度的活性位点外,通过表面界面双极化策略,PBOBs显著降低了大多数反应步骤所需的活化能垒。 引入的PML-Cu极大地促进CO2的吸附,并使*COOH的生成活化能和关键步骤CO的解吸活化能分别降低了1.27 eV和3.69 eV。因此,由于每个反应步骤之间的活化能势垒差异较小,PBOBs的CO2还原可以更顺利地进行。 在关键步骤中,CO2和CO在材料表面的电子转移分别通过电荷密度差来探测。对于CO2吸附模型,从PBOB中的Cu位点转移到CO2的电子主要富集在C原子中。BOB中从Bi原子转移到C原子的电子通过C=O键进一步向O原子分散,导致C=O键的键能更强,键断裂所需的势垒更高,不利于转化为*COOH。 在CO解吸模型中,CO分子中的O原子对BOB表面的Bi位点具有更强的亲和力,而CO通过Cu和C原子与PBOB相互作用。由于C的电负性弱于O,所以CO在PBOB表面解离所需能量较低。 Strain-Induced Surface Interface Dual Polarization Constructs PML-Cu/Bi12O17Br2 High-Density Active Sites for CO2 Photoreduction. Nano-Micro Lett., 2024 原创文章,作者:计算搬砖工程师,如若转载,请注明来源华算科技,注明出处:https://www.v-suan.com/index.php/2024/02/07/8744523eb0/ 赞 (0) 0 生成海报 微信扫码分享 相关推荐 官宣!多所高校博士学制延长!可教师招聘年龄却越来越低… 2023年10月14日 【DFT+实验】Nature子刊:FeCo/CeO2−xNx复合电极作为稳定的OER催化剂 2024年3月28日 【纯计算】J. Hazard. Mater.:过氧一硫酸盐氧化过程中Fe单原子局部S配位环境的理论研究 2023年12月7日 【DFT+实验】京都大学JACS:氟离子电池中涉及 O−O 键形成的高容量双层钙钛矿氟氧化物正极 2024年1月25日 ACS Appl. Nano Mater. | 极端条件下MXene的离子辐照效应 2023年12月5日 【数据挖掘】日本东北大李昊团队:电池固态电解质数据库的构建及应用 2024年1月17日