厦大汪骋Nano Research:金属有机层在电催化CO2还原中诱导Cu表面的原位纳米结构

铜(Cu)基催化剂因其电催化还原CO2生成多种产物的能力而受到广泛关注,其中Cu的表面改性已成为调整催化性能的有趣方法。基于此,厦门大学汪骋教授(通讯作者)等人报道使用锆(Zr)-基金属有机层(metal-organic layers, MOLs)作为Cu表面的添加剂,与未处理的多晶铜箔相比,CH4的法拉第效率提高了两倍。
厦大汪骋Nano Research:金属有机层在电催化CO2还原中诱导Cu表面的原位纳米结构
在文中,作者合成了两种Zr-MOLs,分别是Zr-BTB-MOL和Zr-TPY-MOL。这两种Zr-MOLs具有相同的二级结构单元(SBU),即[Zr63-O)43-OH)4(HCO2)6]。为了排除在电解中封端甲酸酯基团的影响,通过在90 °C下在1 M HCl中搅拌合成了用水和羟基取代封端甲酸酯的Zr-BTB-MOLOH。为了进一步探索Zr6 SBU的功能,作者序合成了Zr6-HCOOH簇和Zr6-BzOH簇。
厦大汪骋Nano Research:金属有机层在电催化CO2还原中诱导Cu表面的原位纳米结构
此外,作者通过扫描电子显微镜(SEM)、掠入射X射线衍射(GIXRD)和线性扫描伏安法(LSV)测量相结合的方法,发现MOLs在电解过程中可在几秒钟内诱导Cu箔表面的原位纳米结构,而这些表面变化是产品选择性变化的原因。
对照实验表明,MOL中Zr簇上带负电的μ3-O可能与CO覆盖的Cu表面相互作用并诱导粗化和纳米结构化。该工作揭示了添加剂在Cu上的潜在作用,以诱导调节催化活性和选择性的表面纳米结构。
厦大汪骋Nano Research:金属有机层在电催化CO2还原中诱导Cu表面的原位纳米结构
Metal-organic layers induce in situ nano-structuring of Cu surface in electrocatalytic CO2 reduction. Nano Research, 2022, DOI: 10.1007/s12274-022-4461-9.

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