虽然过渡金属硫族化物(TMC)与其他硫族元素合金化可以有效提高其导电性和电化学性能,但最佳合金含量仍不确定。在此,东南大学陈坚,中国科学技术大学周敏等人研究了掺杂剂浓度对 TMC 中化学键的影响,并揭示了钾离子存储的逐步转换反应机制。理论研究表明,Co0.85Se(Co0.85Se1−xSx)中适当的S掺杂,由于电负性的变化而减少Co-Co键的平均长度。将其作为钾离子电池 (PIB) 的负极时,优化 Se/S 比例的样品表现出优异的倍率性能(10 A g−1 时为 229.2 mA hg−1)。当以普鲁士蓝(PB)作为正极时,软包电池展示出巨大的应用潜力。此外,通过原位X射线衍射和异位透射电子显微镜技术揭示了S和Se共存引起的逐步K+存储机制。图1. 制备流程及结构表征总之,该工作通过硫族合金设计成功制备了具有 3D 网状蛋黄壳结构的柔性独立式 Co0.85Se1−xSx/CNF。结果显示,S掺杂可以降低Co0.85Se1−xSx中Co-Co键的平均长度。此外,蛋黄壳结构(即用3D网状碳纳米纤维框架包裹的Co0.85Se1−xSx纳米颗粒蛋黄)可以有效缓解长期离子存储过程中的体积膨胀。此外,在逐步反应过程中形成的K2S和K2Se相,有助于减轻体积膨胀并增加离子传输。CSS/CNF-2电极表现出优异的倍率性能(10 A g−1时为229.2 mA hg−1)和循环稳定性(1 A g−1时1000次循环后为327.7 mA hg−1),优于其他报道的TMCs负极材料,所制备的CSS/CNF-2//PB软包电池表现出优异的电化学性能和实际应用潜力。因此,该种合金化设计能够为构建高性能柔性TMCs电极材料提供有效的策略。图2. 电池性能Modulating Co–Co bonds average length in Co0.85Se1−xSx to enhance conversion reaction for potassium storage, Journal of Energy Chemistry 2023 DOI: 10.1016/j.jechem.2023.12.013