傅俊凯/关威Nature子刊：Pd催化脱氢合成α，β-不饱和亚胺！

2024年5月24日上午9:14 • 顶刊 • 阅读 37

第一作者：Chunyang Zhao, Rongwan Gao

通讯作者：傅俊凯，关威

通讯单位：东北师范大学

论文速览

与吸电子基团相邻的脱氢反应提供了一种获得α，β-不饱和化合物的有效途径，α，β-不饱和化合物在有机化学中作为多用途的合成子。本论文报道了一种通过钯催化脱氢反应合成α,β-不饱和亚胺的简便方法。该方法利用预氟化和钯催化脱氢反应序列，将丰富的简单脂肪族酰胺转化为复杂的分子结构，用于合成α,β-不饱和亚胺。

研究揭示了一个涉及N-氟酰胺氧化H-F消除和原位生成的脂肪族亚胺中间体的α,β-脱饱和的Pd(0)/Pd(II)催化循环。该协议展示了极好的官能团耐受性，即使是羰基组也兼容，没有任何竞争的脱氢反应，允许对复杂的生物活性分子进行后期功能化。通过多样性导向的衍生化和(±)-allooyohimbane的简洁形式合成，进一步证明了这种转化的合成效用。

图文导读

图1：不饱和化合物的脱氢策略。

图2：基底范围，一系列不同的N-氟磺胺底物在优化条件下转化为相应的α,β-不饱和亚胺。

图3：生物活性分子衍生的N-氟磺酰胺的脱氢反应。

图4：α,β-不饱和亚胺的衍生化和(±)-allooyohimbane的简洁形式合成。

图5：对照实验，包括自由基捕获实验、亚胺的直接脱氢反应实验。

图6：密度泛函理论计算得出的Pd(0)/Pd(II)催化循环的吉布斯自由能剖面。

总结展望

本研究成功开发了一种钯催化的脱氢反应，用于从简单的脂肪族酰胺合成α,β-不饱和亚胺。该方法具有底物适用性广、操作简便、效率高以及对官能团的极好耐受性等特点。

此外，该方法在生物活性分子的后期功能化中显示出巨大潜力，并通过多样性导向的衍生化和复杂生物活性分子的简洁合成进一步证明了其实用性。未来，该方法有望在药物合成和复杂自然产物合成中发挥重要作用。

文献信息

标题：A facile synthesis of α,β-unsaturated imines via palladium-catalyzed dehydrogenation

期刊：Nature Communications

DOI：10.1038/s41467-024-48737-9

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