南开大学周其林院士团队，最新JACS！

第一作者：Zhi-Hong Chen

通讯作者：周其林，肖力军，王彪

通讯单位：南开大学

周其林，有机化学家，中国科学院院士，南开大学化学学院教授、博士生导师。1982年周其林从兰州大学化学系毕业并考取中国科学院上海有机化学研究所研究生，并先后获得硕士、博士学位；1987年博士毕业后先后在华东理工大学、德国马克斯·普朗克研究所、瑞士巴塞尔大学和美国Trinity大学从事博士后研究；1996年回国后进入华东理工大学精细化工研究所工作，担任教授、博士生导师；1997年获得国家杰出青年科学基金资助；1999年被教育部聘为特聘教授，并转入南开大学工作；2004年至2013年担任南开大学元素有机化学研究所所长以及元素有机化学国家重点实验室主任；2009年当选为中国科学院院士；2012年获得首届中国化学会手性化学奖；2013年担任南开大学化学学院院长；2018年获得第三届未来科学大奖物质科学奖；2019年获得国家自然科学奖一等奖。

论文速览

未活化的脂族烯烃作为原料是特别理想的，因为它们易于大量获得，但是未活化的烯烃与亚胺的对映选择性分子间还原偶联具有挑战性。

本研究成功开发了报道了一种镍催化的脂肪族烯烃和亚胺之间的分子间还原偶联反应生成手性胺的方法，该反应具有优异的对映选择性和良好的线性选择性。

这类化合物在众多生物活性分子中是关键结构单元，对于有机合成领域具有重要的意义。传统的胺合成策略通常涉及使用当量的金属试剂，这些方法存在操作安全和化学废物处理的挑战。而金属催化的烯烃与亚胺还原偶联提供了一种可持续的替代策略。

本研究中，作者报道了一种新开发的单齿手性螺环膦配体，这一配体的使用是实现高对映选择性的关键。该反应条件适用于包括生物活性分子衍生的烯烃在内的广泛烯烃。

图文导读

图1 列出了反应条件的优化过程，包括不同配体的筛选和溶剂比例的调整。

图2 亚胺底物的范围，包括不同取代基的亚胺与烯烃的反应结果。

图3 烯烃底物的范围，包括不同官能团的烯烃与亚胺的反应结果。

图4 对映体诱导模型和区域选择性的起源，提出的催化循环方案。

总结展望

作者通过使用新型手性螺环膦配体，成功实现了镍催化的非活化烯烃与亚胺的对映选择性还原偶联反应。该方法不仅展示了优异的对映选择性和线性选择性，而且具有高官能团耐受性，适用于多种复杂结构的底物。

这一成果不仅丰富了手性配体的种类，也为其他不对称反应的发展提供了新的思路。此外，该方法在药物分子和天然产物的合成与衍生化中展现出了巨大的应用潜力。

文献信息

标题：Regioselective and Enantioselective Nickel-Catalyzed Intermolecular Reductive Coupling of Aliphatic Alkenes with Imines

期刊：Journal of the American Chemical Society

DOI：10.1021/jacs.4c00463

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