​中科大/苏大JACS:快速界面脱氟动力学实现低温锂金属电池稳定循环

​中科大/苏大JACS:快速界面脱氟动力学实现低温锂金属电池稳定循环
因在充/放电过程中出现严重的锂枝晶生长,低温锂金属电池(LMBs)的发展遇到了重大挑战。迄今为止,由于高反应性锂金属负极和有机电解液之间复杂的相互作用,锂枝晶形成的确切原因仍不够清晰。
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在此,中国科学技术大学曹瑞国、焦淑红,东方理工高等研究院M. Danny Gu,苏州大学程涛等人针对低温锂金属电池(LMBs)在充放电过程中锂枝晶生长的问题揭示了局部高浓度电解液(LHCEs)的界面脱氟动力学在调控锂枝晶形成中的关键作用。通过使用四氢呋喃(THF)和2-甲基四氢呋喃(2-MeTHF)作为对比溶剂,作者发现基于THF的LHCE因其强溶剂化能力,展现出快速的界面脱氟反应动力学,从而促进了无定形且富含无机物的固体电解质界面(SEI)的形成,有效抑制了锂枝晶的生长。
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图1. 两种电解液在-30°C下的电化学性能
总之,该工作通过冷冻透射电子显微镜(Cryo-TEM)分析揭示了基于四氢呋喃(THF)的局部高浓度电解液(LHCE)形成的固态电解质界面(SEI)呈现出无定形和富含无机物的结构。
分子动力学(MD)模拟显示,具有强溶剂化能力的THF基LHCE在锂金属表面表现出快速的界面脱氟反应动力学,其有助于形成有效抑制枝晶锂生长的无定形和富含无机物的SEI。使用该种电解液的锂金属负极在低至-30°C的低温下实现了约99.63%的高库仑效率(CE)和无枝晶的锂沉积形貌,从而使低温LMB全电池能够稳定循环。因此,该项工作突出了界面反应动力学在稳定低温锂金属负极中的作用,并加深了对溶剂化结构与锂镀层形貌之间相互作用的理解。
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图2. LiFSI/2-MeTHF/TTE和LiFSI/THF/TTE电解液的分解反应机制
Fast Interfacial Defluorination Kinetics Enables Stable Cycling of Low-Temperature Lithium Metal Batteries, Journal of the American Chemical Society 2024 DOI: 10.1021/jacs.3c14667

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