中科院大化所彭章泉团队,最新JACS!

中科院大化所彭章泉团队,最新JACS!
第一作者:Long Pang
通讯作者:赵志伟,彭章泉
通讯单位:中科院大连化学物理研究所
中科院大化所彭章泉团队,最新JACS!

彭章泉,研究员;杰青,2020年至今,中科院大连化学物理研究所研究员,“谱学电化学与锂离子电池”研究组组长。目前研究方向包括: (1) 现场光谱/质谱电化学,(2) 计算电化学,(3) 锂-离子/锂-空气电池。成果和荣誉:发表学术论文50余篇,授权发明专利3项;英国牛津大学牛顿学者,德国杜塞尔多夫大学洪堡学者。

(信息来源:http://www.dicp.cas.cn/sourcedb/zw/zjrck/202007/t20200721_5638522.html)

中科院大化所彭章泉团队,最新JACS!

赵志伟中科院大连化学物理研究所,博士,1993年生,博士期间致力于锂金属电池电极/电解液界面的原位光/质谱学研究工作,旨在探索电化学反应界面的中间体和反应路径,为设计高效电化学储能器件提供理论指导。

(信息来源:https://mp.weixin.qq.com/s/a79h5PGnCzOScxtk9KjQag)

论文速览
CO2还原反应(CO2RR)途径显著决定了非质子Li-CO2电池的可逆性和超电势;然而,由于缺乏直接的原位光谱证据,CO2RR的具体机制一直未被完全理解。
本研究深入探讨了非质子锂-二氧化碳(Li-CO2)电池中的二氧化碳还原反应(CO2RR)路径,这一路径对电池的可逆性和过电位具有显著影响。
通过结合原位同位素标记的光谱技术和理论计算,对模型金(Au)|二甲基亚砜(DMSO)界面上的Li-CO2RR路径进行了探究。研究发现,主要的CO2RR通过CO2转化为CO的路径(即2Li+ + 2CO2 + 2e → CO + Li2CO3)在较低的过电位(约2.1 V vs Li/Li+)下开始,而CO2转化为Li2C2O4的路径(即2Li+ + 2CO2 + 2e → Li2C2O4)则在较高的过电位(约1.7 V vs Li/Li+)下开始。此外,整个Li-CO2RR过程还伴随着寄生反应形成气态C2H4,其中COOH*是关键的中间体,这一过程由LiCO2中间体与DMSO溶剂之间的H+提取反应引发。这些见解使我们能够建立非质子Li-CO2RR途径的分子图像,并将作为可逆Li-CO2电化学的关键指南。
图文导读

中科院大化所彭章泉团队,最新JACS!

图1:在Ar和CO2饱和的0.1 M LiClO4-DMSO电解液中,Au电极的循环伏安图(CV)曲线。

中科院大化所彭章泉团队,最新JACS!

图2:差分电化学质谱(DEMS)分析。

中科院大化所彭章泉团队,最新JACS!

图3:CO2饱和的0.1 M LiClO4-DMSO和-DMSO-d6电解液中,记录了Au薄膜电极在阴极扫描过程中的原位ATR-SEIRA光谱。

中科院大化所彭章泉团队,最新JACS!

图4:在Li-CO2电池中CO2RR过程中主要反应路径和副反应路径(乙烯形成)的反应自由能剖面。

中科院大化所彭章泉团队,最新JACS!

图5:在Li-CO2电池中Au|DMSO界面上的CO2RR过程。
总结展望

本研究提供了非质子Li-CO2电池中CO2RR路径的分子级理解,为可逆的Li-CO2电化学提供了重要的指导。通过实验和理论计算相结合的方法,确定了在低过电位下主要的CO2RR路径是通过CO2转化为CO和Li2CO3,而在高过电位下则通过CO2转化为Li2C2O4

此外,研究还发现了伴随整个CO2RR过程的寄生反应,这些寄生反应导致了气态C2H4的生成,并涉及到关键中间体COOH*。研究结果表明,通过设计能够有效吸附LiCO2中间体的电催化剂、增强CO2 + e + Li+ → LiCO2的反应动力学以及抑制由LiCO2引发的副反应,可以促进有利的CO2转化为Li2C2O4路径,从而降低充电过电位并提高电池的可逆性。研究还指出,为了提高电池性能,未来的工作应优先考虑电解质的稳定性和合适的操作机制。
文献信息
标题:Unlock CO2 Reduction Reaction Pathways in Aprotic Li-CO2 Batteries with In Situ Isotope-Labeled Spectroscopy and Theoretical Calculations
期刊:Journal of the American Chemical Society
DOI:10.1021/jacs.4c03742

原创文章,作者:wang,如若转载,请注明来源华算科技,注明出处:https://www.v-suan.com/index.php/2024/06/25/249f220627/

(0)

相关推荐