福州大学王心晨/陈雄,最新Angew!

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第一作者:Zhipeng Xie

通讯作者:陈雄,王心晨

通讯单位:福州大学

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陈雄福州大学化学学院研究员,闽江学者,博士生导师。主要从事有机共轭聚合物的设计合成及其在多相光催化、能量存储等领域的研究。

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王心晨,福州大学教授,博士生导师。国家重点实验室副主任、中-德联合实验室主任。主要从事人工光合成的化学基础与应用研究。

论文速览

光催化合成过氧化氢(H2O2)是传统蒽醌法的有利且生态可持续的替代方法。然而,在没有牺牲剂的情况下实现高转换效率仍然是一个挑战。本研究探讨了共价有机框架(COFs)孔道化学微环境的变化对光催化合成H2O2效率的影响。在本文中,作者制备了两种具有相同骨架结构但孔壁上连接不同烷基链的COF-O和COF-C。

实验结果显示,COF-O的亲水性变化导致电荷复合受到抑制,电荷转移电阻降低,界面电子转移加速。在氧化还原反应中,使用H2O和O2通过氧化还原反应实现了高达10.3%的表观量子产率(λ=420 nm),这是迄今为止聚合物光催化剂中报道的最高值之一。本研究为优化H2O2生成的光催化活性和选择性提供了新的途径。

图文导读

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图1:COF-C和COF-O的合成途径以及它们的X射线衍射(XRD)图谱。

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图2:COF-C和COF-O的氮气吸附-脱附等温线和水蒸气吸附能力,以及通过密度泛函理论(DFT)计算的水分子吸附位点,揭示了COF-O具有更好的亲水性。

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图3:两种COFs在纯水和氧气环境下的光催化H2O2产率。

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图4:COF-C和COF-O在可见光照射(420 nm,30 W LED)照射期间和照射后的EPR信号。

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图5:DFT基于单层和 AA堆积结构,计算了COF-C和COF-O的O1和O3位点光催化ORR通路的自由能图。

总结展望

本研究通过侧链工程方法,成功地调整了共价有机框架孔道的化学微环境,显著提升了光催化合成H2O2的效率。COF-O由于其增强的亲水性和额外的活性位点,展现出了卓越的光催化性能。

这些发现不仅为设计新型高效光催化剂提供了重要指导,也为深入理解光催化过程中的电子和质量传递机制提供了新的视角。通过进一步优化孔道化学微环境,未来有望开发出性能更优的光催化材料。

文献信息

标题:Variation of Chemical Microenvironment of Pores in HydrazoneLinked Covalent Organic Frameworks for Photosynthesis of H2O2

期刊:Angewandte Chemie International Edition

DOI:10.1002/anie.202410179

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