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第一作者：Yan Li，Deguang Liu，Xiao Hu

通讯作者：傅尧，陆熹

通讯单位：中国科学技术大学

傅尧，中国科学技术大学教授、博士生导师。（2010年6月—至今）长期从事有机化学和绿色化学领域研究。运用理论与实验相结合的研究手段，发展绿色有机化学新反应和催化体系，成功应用于可再生资源高值化利用，在绿色合成反应创制和生物质能源化工等方向取得系列进展。获国家自然科学二等奖（第二完成人）、闵恩泽能源化工奖杰出贡献奖、中国化学会青年化学奖、中国化学会物理有机化学青年奖等奖励。

（信息来源：http://www.hfnl.ustc.edu.cn/detail?id=11341）

陆熹，博士，师从刘有成 先生、郭庆祥教授；2023年1月至今任中国科学技术大学化学与材料科学学院副教授。入选首批“中科院特别研究助理”资助；获2019年安徽省自然科学一等奖（第二完成人）、获2022年安徽省自然科学基金杰青项目资助等。

（信息来源：https://faculty.ustc.edu.cn/luxi/zh_CN/more/164457/jsjjgd/index.htm）

论文速览

烯烃的加氢烷基化反应以性质稳定、来源广泛的烯烃作为原料，通过烯烃插入金属氢物种，原位生成烷基金属中间体参与C(sp³) -C(sp³) 偶联，实现了温和条件下C(sp³) 中心的高效构建。然而，烯烃加氢烷基化反应立体化学选择控制仍然依附于底物路易斯碱性官能团（羰基等）或极性杂原子官能团（氟、氧原子等）的辅助，在烯烃加氢烷基化反应中实现精准手性控制并消除杂原子官能团对底物的特定限制仍是一项挑战。

本研究报道了钴氢化物催化的1,1-二取代烯烃的对映选择性加氢烷基化反应，使其能够在苄基位置有效地构建手性叔碳中心。该反应不依赖于路易斯碱性或极性杂原子官能团，而是通过烯烃氢金属化步骤中的弱C–H···π相互作用，在底物和催化剂之间建立了有效的立体化学控制环境。本工作为Giese型加成反应和金属氢催化的烯烃氢烷基化反应提供了突破底物特异性限制的新案例。

 图文导读

图1：自由基加成和金属氢化物催化的加氢烷基化反应策略，实现手性C(sp³)-C(sp³)偶联。

图2：通过配体修饰进行的反应优化。

图3：钴氢催化的对映选择性加氢烷基化的范围。

图4：合成应用。

图5：初步机理研究。

图6：DFT计算和提出的机理。

文献信息

标题：Enantioselective alkene hydroalkylation overcoming heteroatom constraints via cobalt catalysis

期刊：Nature Synthesis

DOI：10.1038/s44160-024-00581-x