90后博士一作、师徒联手！内蒙古大学，再发Nature子刊！

众所周知，过渡金属催化的有机金属与芳基（烷基）炔烃的加成反应在烷基取代的碳上形成碳-碳键时具有区域选择性（β-加成）。

2024年10月29日，内蒙古大学明佳林教授、国立台湾师范大学Tamio Hayashi教授在国际顶级期刊Nature Communications发表题为《Ligand-controlled regiodivergent arylation of aryl(alkyl)alkynes and asymmetric synthesis of axially chiral 9-alkylidene-9,10-dihydroanthracenes》的研究论文。

在此，作者通过使用与手性二烯配体配位的铑（Rh）催化剂，在芳基硼酸与芳基（烷基）炔烃的反应中实现了高选择性生成1, 1-二芳基烯烃（α-加成）的反向区域化学，而在Rh/DM-BINAP催化剂存在下，相同炔烃的芳基化以通常的区域选择性（β-加成）进行。区域选择性可以通过选择铑催化剂上的配体来转换。这种反向区域选择性还使得研究人员能够通过α-加成/1, 4-迁移/环化序列，催化不对称合成具有高对映选择性的类凤凰轴手性亚烷基二氢蒽。

图1：过渡金属催化的有机金属对芳基（烷基）炔烃的加成反应的区域化学选择性

图2：铑催化的1, 5-烯炔的芳基化环化反应生成烷基二氢蒽

图3：机理研究

Sun, C., Qi, T., Rahman, FU. et al. Ligand-controlled regiodivergent arylation of aryl(alkyl)alkynes and asymmetric synthesis of axially chiral 9-alkylidene-9,10-dihydroanthracenes. Nat. Commun. 15, 9307 (2024). https://doi.org/10.1038/s41467-024-53767-4.