在电催化CO2还原反应(CO2RR)中,设计一种能够调节催化位点整体限域效应的催化阱具有重要意义,有望增强多电子转移和C−C耦合效率,特别是对于生成C2+ 产物。
基于此,2024年11月24日,华南师范大学陈宜法研究员/王艺蓉博士与南京师范大学俞飞教授在国际期刊Advanced Materials发表题为《Subtle Tuning of Catalytic Well Effect in Phthalocyanine Covalent Organic Frameworks for Selective CO2 Electroreduction into C2H4》的研究论文。
在此,在本研究中,合成了一系列具有羟基诱导催化阱为特征的Cu-salphen基共价有机框架(COFs),成功应用于电催化CO2RR,生成多电子转移产物。
在多羟基的促进下,精心设计的催化阱表现出强大的约束效应,有利于选择性吸附、富集和活化CO2,稳定中间体,并降低电催化CO2RR的能垒。
具体来说,通过调节催化阱的水平,可以从CH4到C2H4精细调控产物选择性,其中CuPc-DFP-4OH-Cu表现出最显著的催化阱效应,在-0.7 V时C2H4的法拉第效率(FE)高达56.86%,而催化阱效应最弱的CuPc-DFP-Cu在-1.0 V时CH4的FE达到75.24%。
值得注意的是,所获得的C2H4的FE(56.86%)超过了迄今为止所有报道的COFs。
通过理论计算和原位试验,深入探讨了羟基诱导的约束效应催化阱的关键作用。
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